汞是一種自然界存在的極其有害元素,大量儲(chǔ)存在煤炭中。那么,汞是如何進(jìn)入到煤層中的呢?不同時(shí)期煤炭中汞的來源有什么差別,受什么控制?中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授劉桂建研究組通過新近發(fā)展的穩(wěn)定汞同位素技術(shù)給這些問題一個(gè)圓滿的答案,并發(fā)現(xiàn)地球史上的大氣氧含量與煤炭中汞同位素組成有著非常密切的聯(lián)系。該研究成果最近以特邀綜述的形式發(fā)表在Earth-Science Reviews上,論文第一作者為課題組的博士后、研究員孫若愚。
眾所周知,煤炭是由古植物遺體經(jīng)過漫長的地質(zhì)演化過程所形成。植物死亡后,其遺體首先在泥炭沼澤中進(jìn)行腐殖化和凝膠化,形成基本的煤素質(zhì)(鏡質(zhì)組、殼質(zhì)組、惰質(zhì)組),繼而在沉積物的覆壓下進(jìn)行成巖作用,伴隨著埋藏深度以及溫壓的升高,最后經(jīng)過變質(zhì)作用形成煤炭。顯生宙地球演化史上的各個(gè)時(shí)期都有煤炭的沉積,其中氧氣含量最高、植物繁殖最為茂盛的晚石炭-早二疊時(shí)期形成的煤炭儲(chǔ)量最多。植物體內(nèi)儲(chǔ)存有大量通過葉片氣孔固定大氣汞(植物成因汞),促使煤發(fā)生變質(zhì)的熱液富集有較多的礦化汞(熱液成因汞)。另外,介入煤炭沼澤的沉積物也含有地質(zhì)背景豐度的汞(地質(zhì)成因汞)。因此,煤炭在地球史上成為汞的一個(gè)有效的儲(chǔ)庫。
劉桂建研究組通過與美國地質(zhì)調(diào)查局、法國國家科學(xué)研究院、南非和印度煤研究機(jī)構(gòu)合作,采集了世界主要煤田的沉積煤層,利用多接受-電感耦合等離子體質(zhì)譜高精度地測(cè)試了汞同位素組成。結(jié)果發(fā)現(xiàn),煤中不同汞的來源具有顯著不同的同位素組成。利用源混合模型,解析出世界煤中的汞基本由植物成因汞(37-46%)和地質(zhì)成因汞(54-63%)所控制,而熱液成因汞在高變質(zhì)煤層中才占有主要地位。更為驚奇的是,研究者發(fā)現(xiàn),不同時(shí)代沉積煤層汞同位素的非質(zhì)量分餾值(Δ 199Hg)與大氣氧含量具有很好的正耦合關(guān)系。通過綜合分析其它歷史數(shù)據(jù),研究者發(fā)現(xiàn)煤中惰質(zhì)組的含量與大氣氧含量存在著反耦合的關(guān)系。惰質(zhì)組主要是由森林火災(zāi)的木炭形成,而森林火災(zāi)的發(fā)生概率很大程度上受到大氣氧含量的影響(例如,晚石炭-早二疊時(shí)期的大氣氧含量高達(dá)30-35%,遠(yuǎn)高于當(dāng)今的21%,當(dāng)時(shí)的森林火災(zāi)也較頻繁)。據(jù)此,研究者提出了煤炭汞同位素演變的一個(gè)新觀點(diǎn):較高的氧氣含量,導(dǎo)致較高的森林火災(zāi)頻率,進(jìn)而導(dǎo)致具有非質(zhì)量分餾值(Δ 199Hg)偏負(fù)的植物成因汞部分燒失。
另外,通過大范圍的測(cè)試世界煤炭的汞同位素組成,該研究組還建立世界高區(qū)域分辨率煤汞同位素?cái)?shù)據(jù)庫,以應(yīng)用于汞同位素全球循環(huán)的相關(guān)研究(Environmental Science & Technology 48:7660-7668)。
審稿人認(rèn)為,該成果對(duì)理解煤中汞的來源以及開拓汞同位素環(huán)境地球化學(xué)示蹤研究具有重要意義,并促進(jìn)了汞同位素在古地質(zhì)學(xué)和古氣候?qū)W的相關(guān)研究。
上述研究成果受到國家“973”計(jì)劃及學(xué)校青年基金的資助。
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不同時(shí)代煤的非質(zhì)量分餾值(Δ 199Hg)與大氣氧含量的關(guān)系