最全的石油化工行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈圖，從原料到成品一目了然！

 

 

乙烯

 

乙烯是合成纖維、合成橡膠、合成塑料（聚乙烯及聚氯乙烯）、合成乙醇（酒精）的基本化工原料，也用于制造氯乙烯、苯乙烯、環(huán)氧乙烷、醋酸、乙醛、乙醇和炸藥等，尚可用作水果和蔬菜的催熟劑，是一種已證實(shí)的植物激素。

 

 

 

 

 

乙烯是世界上產(chǎn)量最大的化學(xué)產(chǎn)品之一，乙烯工業(yè)是石油化工產(chǎn)業(yè)的核心，乙烯產(chǎn)品占石化產(chǎn)品的75%以上，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位。世界上已將乙烯產(chǎn)量作為衡量一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的重要標(biāo)志之一。

 

 

 

 

 

1

應(yīng)用領(lǐng)域

工業(yè)領(lǐng)域

 

 

 

 

主要用途：

1. 乙烯是重要的有機(jī)化工基本原料，主要用于生產(chǎn)聚乙烯、乙丙橡膠、聚氯乙烯等；

2. 石油化工最基本原料之一。在合成材料方面，大量用于生產(chǎn)聚乙烯、氯乙烯及聚氯乙烯，乙苯、苯乙烯及聚苯乙烯以及乙丙橡膠等；在有機(jī)合成方面，廣泛用于合成乙醇、環(huán)氧乙烷及乙二醇、乙醛、乙酸、丙醛、丙酸及其衍生物等多種基本有機(jī)合成原料；經(jīng)鹵化，可制氯代乙烯、氯代乙烷、溴代乙烷；經(jīng)齊聚可制α-烯烴，進(jìn)而生產(chǎn)高級(jí)醇、烷基苯等；

3. 主要用作石化企業(yè)分析儀器的標(biāo)準(zhǔn)氣；

4. 乙烯用作臍橙、蜜桔、香蕉等水果的環(huán)保催熟氣體；

5. 乙烯用于醫(yī)藥合成、高新材料合成。

 

 

 

 

 

生態(tài)領(lǐng)域

 

 

 

 

1. 乙烯“三重反應(yīng)”(triple response of ethylene)：①抑制莖的伸長(zhǎng)生長(zhǎng)；②促進(jìn)莖和根的增粗；③促進(jìn)莖的橫向增長(zhǎng)。用乙烯處理黃化幼苗莖可使莖加粗和葉柄偏上生長(zhǎng)。

2. 由于乙烯可以促進(jìn)RNA和蛋白質(zhì)的合成，并可在高等植物體內(nèi)使細(xì)胞膜的透性增加，加速呼吸作用，因而當(dāng)果實(shí)中乙烯含量增加時(shí)，已合成的生長(zhǎng)素又可被植物體內(nèi)的酶或外界的光所分解，進(jìn)一步促進(jìn)其中有機(jī)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化，加速成熟。常用乙烯利溶液浸泡未完全成熟的番茄、蘋果、梨、香蕉、柿子等果實(shí)能顯著促進(jìn)成熟。

3. 乙烯也有促進(jìn)器官脫落和衰老的作用。乙烯在花、葉和果實(shí)的脫落方面起著重要的作用。

4. 乙烯還可促進(jìn)某些植物（如瓜類）的開花與雌花分化，促進(jìn)橡膠樹、漆樹等排出乳汁。

5. 乙烯還可誘導(dǎo)插枝不定根的形成，促進(jìn)根的生長(zhǎng)和分化，打破種子和芽的休眠，誘導(dǎo)次生物質(zhì)的分泌等。

 

 

 

 

 

2

安全防護(hù)

危險(xiǎn)概述

 

 

 

 

• 侵入途徑：吸入

• 健康危害：具有較強(qiáng)的麻醉作用。

• 急性中毒：吸入高濃度乙烯可立即引起意識(shí)喪失，無明顯的興奮期，但吸入新鮮空氣后，可很快蘇醒。對(duì)眼及呼吸道粘膜有輕微刺激性。液態(tài)乙烯可致皮膚凍傷。

• 慢性影響：長(zhǎng)期接觸，可引起頭昏、全身不適、乏力、思維不集中。個(gè)別人有胃腸道功能紊亂。

• 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。

• 燃爆危險(xiǎn)： 易燃。

   

 

 

 

 

急救措施

 

 

 

 

• 皮膚接觸：發(fā)生凍傷不要涂擦，不要使用熱水。使用清潔、干燥的敷料包扎，就醫(yī)治療。

• 眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少30分鐘。就醫(yī)。

• 吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

• 食入： 飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

 

 

 

 

 

消防措施

 

 

 

 

• 危險(xiǎn)特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與氟、氯等接觸會(huì)發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。

• 有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳。

• 滅火方法：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：泡沫、二氧化碳、干粉。

   

 

 

 

 

應(yīng)急處理

 

 

 

 

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋。如有可能，將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

 

 

 

 

 

3

操作、儲(chǔ)存

 

 

 

 

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、鹵素接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

 

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑、鹵素分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

 

 

 

 

 

4

發(fā)展現(xiàn)狀

 

 

 

 

雖然我國(guó)乙烯行業(yè)發(fā)展迅猛，在世界乙烯市場(chǎng)占有舉足輕重的地位，但依然有些不可規(guī)避的風(fēng)險(xiǎn)存在。

 

首先，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)風(fēng)險(xiǎn)。中東乙烯企業(yè)主要以乙烷為原料生產(chǎn)乙烯，該地區(qū)的乙烷成本很低，即使加上運(yùn)費(fèi)，也比美國(guó)、西歐和世界其他地區(qū)包括中國(guó)的成本低得多，具有相當(dāng)強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。廉價(jià)的中東乙烯下游產(chǎn)品聚乙烯、乙二醇等大量涌入亞太和中國(guó)市場(chǎng)，必將對(duì)我國(guó)市場(chǎng)相關(guān)產(chǎn)品構(gòu)成嚴(yán)重的威脅。

 

其次，環(huán)境保護(hù)風(fēng)險(xiǎn)。乙烯工業(yè)生產(chǎn)過程中存在一定程度的環(huán)境污染問題，但在當(dāng)今的環(huán)保技術(shù)下，乙烯的生產(chǎn)會(huì)對(duì)大氣、水體造成一定程度的污染。隨著新建項(xiàng)目的陸續(xù)投產(chǎn)以及中國(guó)政府在未來出臺(tái)更為嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，將對(duì)乙烯企業(yè)的環(huán)保工作提出更高的要求，企業(yè)存在因增加環(huán)保治理費(fèi)用而使經(jīng)營(yíng)成本上升的風(fēng)險(xiǎn)。

 

此外還有石油進(jìn)口風(fēng)險(xiǎn)。乙烯裝置的大量建設(shè)，也加大了對(duì)化工用油的需求。與中國(guó)面臨著石油短缺制約一樣，國(guó)內(nèi)發(fā)展石化工業(yè)也面臨著資源制約矛盾，來國(guó)內(nèi)原油產(chǎn)量一直在2億噸左右，遠(yuǎn)低于石油需求的增長(zhǎng)速度。隨著今后乙烯工業(yè)的發(fā)展，化工用油短缺的矛盾也將日益突出。

 

 

 

 

 

丙烯

 

丙烯是三大合成材料的基本原料，主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯腈、異丙醇、丙酮和環(huán)氧丙烷等。丙烯常溫下為無色、稍帶有甜味的氣體。冰點(diǎn)-185.3℃，沸點(diǎn)-47.4℃。它稍有麻醉性，在815℃、101.325kpa下全部分解。易燃，爆炸極限為2%～11%。不溶于水，溶于有機(jī)溶劑，是一種屬低毒類物質(zhì)。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

主要用途

 

 

 

 

用于制丙烯腈、環(huán)氧丙烷、丙酮等。用以生產(chǎn)多種重要有機(jī)化工原料、生成合成樹脂、合成橡膠及多種精細(xì)化學(xué)品等。

 

丙烯用量最大的是生產(chǎn)聚丙烯，另外丙烯可制丙烯腈、異丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類以及制環(huán)氧丙烷和丙二醇、環(huán)氧氯丙烷和合成甘油等。

 

 

 

 

 

2

安全防護(hù)

危險(xiǎn)概述

 

 

 

 

• 健康危害：本品為單純窒息劑及輕度麻醉劑。急性中毒：人吸入丙烯可引起意識(shí)喪失，當(dāng)濃度為15%時(shí)，需30分鐘；24%時(shí)，需3分鐘；35%～40%時(shí)，需20秒鐘；40%以上時(shí)，僅需6秒鐘，并引起嘔吐。慢性影響：長(zhǎng)期接觸可引起頭昏、乏力、全身不適、思維不集中。個(gè)別人胃腸道功能發(fā)生紊亂。

• 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。

• 燃爆危險(xiǎn)：本品易燃。

 

 

 

 

 

急救措施

 

 

 

 

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

 

 

 

 

 

消防措施

 

 

 

 

• 危險(xiǎn)特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合，與其它氧化劑接觸劇烈反應(yīng)。氣體比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。

• 有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

• 滅火方法：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。

 

 

 

 

 

個(gè)體防護(hù)

 

 

 

 

高濃度的丙烯對(duì)人有麻醉作用，濃度較低時(shí)，對(duì)眼睛和皮膚有刺激作用。丙烯與空氣能形成爆炸性混合物、爆炸極限2.0％～11％（體積）。液體或氣體丙烯泄漏有造成著火和爆炸的危險(xiǎn)。

 

• 呼吸系統(tǒng)防護(hù)：一般不需要特殊防護(hù)，但建議特殊情況下，佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。

• 眼睛防護(hù)：一般不需要特殊防護(hù)，高濃度接觸時(shí)可戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

• 身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

• 手防護(hù)：戴一般作業(yè)防護(hù)手套。

• 其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。

 

 

 

 

 

泄漏應(yīng)急處理

 

 

 

 

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點(diǎn)附近的下水道等地方，防止氣體進(jìn)入。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

 

 

 

 

 

3

操作、儲(chǔ)存、運(yùn)輸

 

 

 

 

操作注意事項(xiàng)：

密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

 

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

 

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：

本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐車裝運(yùn)，裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護(hù)欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

 

 

 

 

 

4

工業(yè)制備

 

 

 

 

西歐及日本丙烯總產(chǎn)量中的90％以上來自烴類裂解，其余來自煉廠氣。美國(guó)追求汽油產(chǎn)量，烴類裂解丙烯只占54％，煉廠氣丙烯占45％。此外，丙烷催化脫氫制丙烯等新方法的出現(xiàn)，也是丙烯的一種潛在的工業(yè)來源。

 

 

 

 

 

煉廠氣回收　

 

 

 

 

在石油煉廠中催化裂化、熱裂化、石油焦化等過程副產(chǎn)的煉廠氣中都有一定量的丙烯。其中，催化裂化過程生產(chǎn)的丙烯占煉廠氣丙烯總量的90％以上，其數(shù)量與原料規(guī)格、催化劑種類和裂化操作條件有關(guān)，一般為原料的2％～5％。

 

煉廠氣加工回收丙烯時(shí)，一般采用油吸收法或低溫精餾法，將丙烯、丙烷餾分與甲烷、乙烷等輕質(zhì)烴分開，再經(jīng)精密精餾得到丙烯（見彩圖）。由于煉廠氣中丙烯、丙烷餾分不含甲基乙炔和丙二烯，因此無需催化加氫處理，只需脫除水、硫化物等雜質(zhì)，就可得聚合級(jí)丙烯。煉廠氣中丙烯濃度較低，采用吸收法比低溫精餾法在經(jīng)濟(jì)上有利。

 

 

 

 

烴類裂解氣分離

 

 

 

 

烴類裂解在得到乙烯的同時(shí)，也聯(lián)產(chǎn)大量丙烯。丙烯產(chǎn)量與原料特性和裂解操作條件有關(guān)，一般為乙烯產(chǎn)量的40％～70％。裂解氣中丙烯含量為15％～25％，可以采用油吸收法或深度冷凍法進(jìn)行分離，從產(chǎn)品質(zhì)量及能量消耗角度看，大規(guī)模烯烴裝置都宜采用深冷分離法（見裂解氣深冷分離）。

 

 

 

 

 

丙烷催化脫氫

 

 

 

 

80年代,墨西哥采用胡德利工藝建設(shè)世界上第一套丙烷催化脫氫生產(chǎn)丙烯的大型裝置，年生產(chǎn)能力350kt。丙烷脫氫多采用負(fù)載于Al2O3、MeAl2O4尖晶石上的貴金屬（如鉑、銥、銠等）或非貴金屬（如鉻、鎳、鋅等）催化劑,反應(yīng)溫度550～650℃,略帶負(fù)壓操作，采用固定床、流化床或移動(dòng)床反應(yīng)器。生成丙烯的選擇性一般在90％以上。丙烷催化脫氫制丙烯總收率達(dá)73％～77％，工廠投資節(jié)省。因此在由煉廠氣及天然氣中獲得大量丙烷的地區(qū)，采用此法具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。

 

 

 

 

 

煤液化

 

 

 

 

由煤直接液化所得烴類經(jīng)蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯、丙烯，此途徑目前在石油化工發(fā)達(dá)的國(guó)家是沒有經(jīng)濟(jì)意義的。但煤儲(chǔ)量遠(yuǎn)比石油和天然氣豐富，在特殊情況下這也是獲得丙烯的一種可用資源。

 

 

 

 

 

苯

 

 

 

 

 

苯（Benzene, C6H6）在常溫下為一種無色、有甜味的透明液體，并具有強(qiáng)烈的芳香氣味。苯可燃，有毒，也是一種致癌物質(zhì)。苯是一種碳?xì)浠衔镆彩亲詈?jiǎn)單的芳烴。它難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，本身也可作為有機(jī)溶劑。

 

苯是一種石油化工基本原料。苯的產(chǎn)量和生產(chǎn)的技術(shù)水平是一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志之一。苯具有的環(huán)系叫苯環(huán)，是最簡(jiǎn)單的芳環(huán)。苯分子去掉一個(gè)氫以后的結(jié)構(gòu)叫苯基，用Ph表示。因此苯也可表示為PhH。

 

 

 

 

1

工業(yè)用途

 

 

 

 

早在1920年代，苯就已是工業(yè)上一種常用的溶劑，主要用于金屬脫脂。由于苯有毒，人體能直接接觸溶劑的生產(chǎn)過程現(xiàn)已不用苯作溶劑。

 

苯有減輕爆震的作用而能作為汽油添加劑。在1950年代四乙基鉛開始使用以前，所有的抗爆劑都是苯。然而隨著含鉛汽油的淡出，苯又被重新起用。由于苯對(duì)人體有不利影響，對(duì)地下水質(zhì)也有污染，歐美國(guó)家限定汽油中苯的含量不得超過1%。

 

苯在工業(yè)上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列苯的衍生物。

 

苯經(jīng)取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)等生成的一系列化合物可以作為制取塑料、橡膠、纖維、染料、去污劑、殺蟲劑等的原料。大約10%的苯用于制造苯系中間體的基本原料。

• 苯與乙烯生成乙苯，后者可以用來生產(chǎn)制塑料的苯乙烯；

• 苯與丙烯生成異丙苯，后者可以經(jīng)異丙苯法來生產(chǎn)丙酮與制樹脂和粘合劑的苯酚；

• 制尼龍的環(huán)己烷；

• 合成順丁烯二酸酐；

• 用于制作苯胺的硝基苯；

• 多用于農(nóng)藥的各種氯苯；

• 合成用于生產(chǎn)洗滌劑和添加劑的各種烷基苯；

• 合成氫醌，蒽醌等化工產(chǎn)品。

 

 

 

 

 

2

安全防護(hù)

健康危害

 

 

 

 

由于苯的揮發(fā)性大，暴露于空氣中很容易擴(kuò)散。人和動(dòng)物吸入或皮膚接觸大量苯進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)引起急性和慢性苯中毒。有研究報(bào)告表明，引起苯中毒的部分原因是由于在體內(nèi)苯生成了苯酚。

特別注意：

（1）長(zhǎng)期吸入會(huì)侵害人的神經(jīng)系統(tǒng)，急性中毒會(huì)產(chǎn)生神經(jīng)痙攣甚至昏迷、死亡。

（2）在白血病患者中，有很大一部分有苯及其有機(jī)制品接觸歷史。

研究表明，瑪雅藍(lán)對(duì)苯系物有很強(qiáng)的吸附作用，可使用瑪雅藍(lán)去除空氣中的苯。而AQ空氣凈化噴霧可以分解空氣中的苯為碳水化合物。

 

 

 

 

 

安全措施

 

 

 

 

貯于低溫通風(fēng)處，遠(yuǎn)離火種、熱源。與氧化劑、食用化學(xué)品等分儲(chǔ)。禁止使用易產(chǎn)生火花的工具。

 

 

 

 

 

滅火方法

 

 

 

 

燃燒性：易燃

滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

 

 

 

 

 

急救處理

 

 

 

 

1．吸入中毒者，應(yīng)迅速將患者移至空氣新鮮處，脫去被污染衣服，松開所有的衣服及頸、胸部紐扣。腰帶，使其靜臥，口鼻如有污垢物，要立即清除，以保證肺通氣正常，呼吸通暢。并且要注意身體的保暖。

2．口服中毒者應(yīng)用0．005的活性炭懸液或0．02碳酸氫鈉溶液洗胃催吐，然后服導(dǎo)瀉和利尿藥物，以加快體內(nèi)毒物的排泄，減少毒物吸收。

3．皮膚中毒者，應(yīng)換去被污染的衣服和鞋襪，用肥皂水和清水反復(fù)清洗皮膚和頭發(fā)。

4．有昏迷、抽搐患者，應(yīng)及早清除口腔異物，保持呼吸道的通暢，由專人護(hù)送醫(yī)院救治。

 

 

 

 

 

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操作、儲(chǔ)存

 

 

 

 

操作注意事項(xiàng)：

密閉操作，加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。

 

使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。

 

搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

 

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

 

 

 

 

 

4

工業(yè)制備

 

 

 

 

苯可以由含碳量高的物質(zhì)不完全燃燒獲得。自然界中，火山爆發(fā)和森林火險(xiǎn)都能生成苯。苯也存在于香煙的煙中。煤干餾得到的煤焦油中，主要成分為苯。

 

直至二戰(zhàn)，苯還是一種鋼鐵工業(yè)焦化過程中的副產(chǎn)物。這種方法只能從1噸煤中提取出1千克苯。1950年代后，隨著工業(yè)上，尤其是日益發(fā)展的塑料工業(yè)對(duì)苯的需求增多，由石油生產(chǎn)苯的過程應(yīng)運(yùn)而生。21世紀(jì)以來全球大部分的苯來源于石油化工。工業(yè)上生產(chǎn)苯最重要的三種過程是催化重整、甲苯加氫脫烷基化和蒸汽裂化。

 

 

 

 

 

從煤焦油中提取

 

 

 

 

在煤煉焦過程中生成的輕焦油含有大量的苯。這是最初生產(chǎn)苯的方法。將生成的煤焦油和煤氣一起通過洗滌和吸收設(shè)備，用高沸點(diǎn)的煤焦油作為洗滌和吸收劑回收煤氣中的煤焦油，蒸餾后得到粗苯和其他高沸點(diǎn)餾分。粗苯經(jīng)過精制可得到工業(yè)級(jí)苯。這種方法得到的苯純度比較低，而且環(huán)境污染嚴(yán)重，工藝比較落后。

 

 

 

 

 

從石油中提取

 

 

 

 

在原油中含有少量的苯，從石油產(chǎn)品中提取苯是最廣泛使用的制備方法。

 

 

 

 

 

烷烴芳構(gòu)化

 

 

 

 

重整這里指使脂肪烴成環(huán)、脫氫形成芳香烴的過程。這是從第二次世界大戰(zhàn)期間發(fā)展形成的工藝。

 

在500-525°C、8-50個(gè)大氣壓下，各種沸點(diǎn)在60-200°C之間的脂肪烴，經(jīng)鉑-錸催化劑，通過脫氫、環(huán)化轉(zhuǎn)化為苯和其他芳香烴。從混合物中萃取出芳香烴產(chǎn)物后，再經(jīng)蒸餾即分出苯。也可以將這些餾分用作高辛烷值汽油。

 

 

 

 

 

蒸汽裂解

 

 

 

 

蒸汽裂解是由乙烷、丙烷或丁烷等低分子烷烴以及石腦油、重柴油等石油組份生產(chǎn)烯烴的一種過程。其副產(chǎn)物之一裂解汽油富含苯，可以分餾出苯及其他各種成分。裂解汽油也可以與其他烴類混合作為汽油的添加劑。

 

裂解汽油中苯大約有40-60%，同時(shí)還含有二烯烴以及苯乙烯等其他不飽和組份，這些雜質(zhì)在貯存過程中易進(jìn)一步反應(yīng)生成高分子膠質(zhì)。所以要先經(jīng)過加氫處理過程來除去裂解汽油中的這些雜質(zhì)和硫化物，然后再進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆蛛x得到苯產(chǎn)品。

 

 

 

 

 

芳烴分離

 

 

 

 

從不同方法得到的含苯餾分，其組分非常復(fù)雜，用普通的分離方法很難見效，一般采用溶劑進(jìn)行液-液萃取或者萃取蒸餾的方法進(jìn)行芳烴分離，然后再采用一般的分離方法分離苯、甲苯、二甲苯。根據(jù)采用的溶劑和技術(shù)的不同又有多種分離方法。

• Udex法：由美國(guó)道化學(xué)公司和UOP公司在1950年聯(lián)合開發(fā)，最初用二乙二醇醚作溶劑，后來改進(jìn)為三乙二醇醚和四乙二醇醚作溶劑，過程采用多段升液通道(multouocomer)萃取器。苯的收率為100%。

• Suifolane法：荷蘭殼牌公司開發(fā)，專利為UOP公司所有。溶劑采用環(huán)丁砜，使用轉(zhuǎn)盤萃取塔進(jìn)行萃取，產(chǎn)品需經(jīng)白土處理。苯的收率為99.9%。

• Arosolvan法：由聯(lián)邦德國(guó)的魯奇公司在1962年開發(fā)。溶劑為N-甲基吡咯烷酮(NMP)，為了提高收率，有時(shí)還加入10-20%的乙二醇醚。采用特殊設(shè)計(jì)的Mechnes萃取器，苯的收率為99.9%。

• IFP法：由法國(guó)石油化學(xué)研究院在1967年開發(fā)。采用不含水的二甲亞砜作溶劑，并用丁烷進(jìn)行反萃取，過程采用轉(zhuǎn)盤塔。苯的收率為99.9%。

• Formex法：為意大利SNAM公司和LRSR石油加工部在1971年開發(fā)。嗎啉或N-甲酰嗎啉作溶劑，采用轉(zhuǎn)盤塔。芳烴總收率98.8%，其中苯的收率為100%。

分子中含一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)的一類碳?xì)浠衔?，屬于芳香烴。

 

 

 

 

 

甲苯脫烷基化

 

 

 

 

甲苯脫烷基制備苯，可以采用催化加氫脫烷基化，或是不用催化劑的熱脫烷基。原料可以用甲苯、及其和二甲苯的混合物，或者含有苯及其他烷基芳烴和非芳烴的餾分。

 

甲苯催化加氫脫烷基化

用鉻，鉬或氧化鉑等作催化劑，500-600°C高溫和40-60個(gè)大氣壓的條件下，甲苯與氫氣混合可以生成苯，這一過程稱為加氫脫烷基化作用。如果溫度更高，則可以省去催化劑。反應(yīng)按照以下方程式進(jìn)行

Ph-CH3+H2——→PhH+CH4

 

根據(jù)所用催化劑和工藝條件的不同又有多種工藝方法

• Hydeal法，由Ashiand & refing 和UOP公司在1961年開發(fā)。原料可以是重整油、加氫裂解汽油、甲苯、碳6-碳8混合芳烴、脫烷基煤焦油等。催化劑為氧化鋁-氧化鉻，反應(yīng)溫度600-650℃，壓力3.43-3.92MPa。苯的理論收率為98%，純度可達(dá)99.98%以上，質(zhì)量?jī)?yōu)于Udex法生產(chǎn)的苯。

• Detol法，Houdry公司開發(fā)。用氧化鋁和氧化鎂做催化劑，反應(yīng)溫度540-650℃，反應(yīng)壓力0.69-5.4MPa，原料主要是碳7-碳9芳烴。苯的理論收率為97%，純度可達(dá)99.97%。

• Pyrotol法，Air products and chemicals公司和Houdry公司開發(fā)。適用于從乙烯副產(chǎn)裂解汽油中制苯。催化劑為氧化鋁-氧化鉻，反應(yīng)溫度600-650℃，壓力0.49-5.4MPa。

• Bextol法，殼牌公司開發(fā)。

• BASF法，BASF公司開發(fā)。

• Unidak法，UOP公司開發(fā)。

 

甲苯熱脫烷基化

甲苯在高溫氫氣流下可以不用催化劑進(jìn)行脫烷基制取苯。反應(yīng)為放熱反應(yīng)，針對(duì)遇到的不同問題，開發(fā)出了多種工藝過程。

• MHC加氫脫烷基過程，由日本三菱石油化學(xué)公司和千代田建設(shè)公司在1967年開發(fā)。原料可以用甲苯等純烷基苯，含非芳烴30%以內(nèi)的芳烴餾分。操作溫度500-800℃，操作壓力0.98MPa，氫/烴比為1-10。過程選擇性97-99%（mol），產(chǎn)品純度99.99%。

• HDA加氫脫烷基過程，由美國(guó)Hydrocarbon Research和Atlantic Richfield公司在1962年開發(fā)。原料采用甲苯，二甲苯，加氫裂解汽油，重整油。從反應(yīng)器不同部位同如氫氣控制反應(yīng)溫度，反應(yīng)溫度600-760℃，壓力3.43-6.85MPa，氫/烴比為1-5，停留時(shí)間5-30秒。選擇性95%，收率96-100%。

• Sun過程，由Sun Oil公司開發(fā)

• THD過程，Gulf Research and Development公司開發(fā)

• 孟山都（Monsanto）過程，孟山都公司開發(fā)。

 

甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移　

隨著二甲苯用量的上升，在1960年代末相繼開發(fā)出了可以同時(shí)增產(chǎn)二甲苯的甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移技術(shù)。（主要反應(yīng)見下圖）

這個(gè)反應(yīng)為可逆反應(yīng)，根據(jù)使用催化劑、工藝條件、原料的不同而有不同的工藝過程。

• LTD液相甲苯岐化過程，美國(guó)美孚化學(xué)公司在1971年開發(fā)，使用非金屬沸石或分子篩催化劑，反應(yīng)溫度260-315℃，反應(yīng)器采用液相絕熱固定床，原料為甲苯，轉(zhuǎn)化率99%以上

• Tatoray過程，日本東麗公司和UOP公司1969年開發(fā)，以甲苯和混合碳9芳烴為原料，催化劑為絲光沸石，反應(yīng)溫度350-530℃，壓力2.94MPa，氫/烴比5-12，采用絕熱固定床反應(yīng)器，單程轉(zhuǎn)化率40%以上，收率95%以上，選擇性90%，產(chǎn)品為苯和二甲苯混合物。

• Xylene plas過程：由美國(guó)Atlantic Richfield公司和Engelhard公司開發(fā)。使用稀土Y型分子篩做催化劑，反應(yīng)器為氣相移動(dòng)床，反應(yīng)溫度471-491℃，常壓。

• TOLD過程，日本三菱瓦斯化學(xué)公司1968年開發(fā)，氫氟酸-氟化硼催化劑，反應(yīng)溫度60-120℃，低壓液相。有一定腐蝕性。

 

 

 

 

 

其他方法　

 

 

 

 

此外，苯還可以通過乙炔三聚得到，但產(chǎn)率很低。

 

 

 

 

 

甲苯

 

 

 

 

 

無色澄清液體。有苯樣氣味。有強(qiáng)折光性。能與乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶，極微溶于水。相對(duì)密度 0.866。凝固點(diǎn)-95℃。沸點(diǎn)110.6℃。折光率 1.4967。閃點(diǎn)（閉杯） 4.4℃。易燃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限 1.2%～7.0%（體積）。低毒，半數(shù)致死量（大鼠，經(jīng)口）5000mg/kg。高濃度氣體有麻醉性。有刺激性。

 

 

 

 

 

1

工業(yè)用途

 

 

 

 

甲苯大量用作溶劑和高辛烷值汽油添加劑，也是有機(jī)化工的重要原料，但與同時(shí)從煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前的產(chǎn)量相對(duì)過剩，因此相當(dāng)數(shù)量的甲苯用于脫烷基制苯或岐化制二甲苯。

 

• 甲苯衍生的一系列中間體，廣泛用于染料；醫(yī)藥；農(nóng)藥；火炸藥；助劑；香料等精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)，也用于合成材料工業(yè)。

• 甲苯進(jìn)行側(cè)鏈氯化得到的一氯芐；二氯芐和三氯芐，包括它們的衍生物苯甲醇；苯甲醛和苯甲酰氯（一般也從苯甲酸光氣化得到），在醫(yī)藥；農(nóng)藥；染料，特別是香料合成中應(yīng)用廣泛。

• 甲苯的環(huán)氯化產(chǎn)物是農(nóng)藥；醫(yī)藥；染料的中間體。甲苯氧化得到苯甲酸，是重要的食品防腐劑（主要使用其鈉鹽），也用作有機(jī)合成的中間體。

• 甲苯及苯衍生物經(jīng)磺化制得的中間體，包括對(duì)甲苯磺酸及其鈉鹽；CLT酸；甲苯-2,4-二磺酸；苯甲醛-2,4-二磺酸；甲苯磺酰氯等，用于洗滌劑添加劑，化肥防結(jié)塊添加劑；有機(jī)顏料；醫(yī)藥；染料的生產(chǎn)。

• 甲苯硝化制得大量的中間體?？裳苌玫胶芏嘧罱K產(chǎn)品，其中在聚氨酯制品；染料和有機(jī)顏料；橡膠助劑；醫(yī)藥；炸藥等方面最為重要。

   

 

 

 

 

2

安全防護(hù)

危險(xiǎn)概述

 

 

 

 

由于苯的揮發(fā)性大，暴露于空氣中很容易擴(kuò)散。人和動(dòng)物吸入或皮膚接觸大量苯進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)引起急性和慢性苯中毒。有研究報(bào)告表明，引起苯中毒的部分原因是由于在體內(nèi)苯生成了苯酚。

 

• 健康危害：對(duì)皮膚、粘膜有刺激性，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。

• 急性中毒：短時(shí)間內(nèi)吸入較高濃度該品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識(shí)模糊。重癥者可有躁動(dòng)、抽搐、昏迷。

• 慢性中毒：長(zhǎng)期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征，肝腫大，女工月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。

• 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害，對(duì)空氣、水環(huán)境及水源可造成污染。

• 燃爆危險(xiǎn)：該品易燃，具刺激性。

 

 

 

 

 

急救措施

 

 

 

 

• 皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

• 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

• 吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

• 食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

 

 

 

 

 

消防措施

 

 

 

 

• 危險(xiǎn)特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。流速過快，容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。

• 有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

• 滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

• 滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

 

 

 

 

 

泄漏應(yīng)急處理

 

 

 

 

1. 應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

2. 小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

3. 大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

    

 

 

 

 

3

操作、儲(chǔ)存

 

 

 

 

操作注意事項(xiàng)：

密閉操作，加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

 

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。