北極星節(jié)能環(huán)保網(wǎng)訊:按照GB4915—2004《水泥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定,自2010年1月1日起,現(xiàn)有水泥窯及窯磨一體機(jī)S02最高允許排放濃度為200mg/m3,單位產(chǎn)品排放量不得超過0.6kg/t。我國水泥企業(yè)眾多,很多水泥企業(yè)每年S02排污費(fèi)用高達(dá)幾百萬元。污染物排放情況可見一斑,S02減排任務(wù)非常艱巨。筆者建議大家從水泥機(jī)械等方面入手進(jìn)行脫硫。
1SO2的來源與形態(tài)
1.1SO2的來源
水泥廠SO2的來源來自兩個(gè)地方:原料和燃料。主要是由原料和燃料中的無機(jī)硫和有機(jī)硫氧化生成。
(1)原料中的硫化物
在水泥生產(chǎn)所需要的原料中,除了以鐵礦石作為校正型原料的情況外,原料中硫化物含量一般較少。大部分硫化物為黃鐵礦和白鐵礦(兩者均為FeS2),還有一些單硫化合物(如FeS)。當(dāng)原料中的部分低價(jià)硫化物進(jìn)入預(yù)熱器時(shí),在400℃左右,就開始氧化并釋放出SO2。這個(gè)反應(yīng)主要發(fā)生在第一、二級旋風(fēng)筒。部分硫化物,比如硫鐵礦,會在500~600℃發(fā)生氧化生成SO2氣體,反應(yīng)主要發(fā)生在二級筒。在一、二級筒釋放出來的SO2氣體,一部分被堿性物料吸收,另一部分則直接通過增濕塔或生料立磨,經(jīng)除塵后進(jìn)入窯尾煙囪排放。
原料中的硫酸鹽礦物主要包括石膏(CaSO4•2H2O)和硬石膏(CaSO4)。這兩種礦物在常溫下很穩(wěn)定。主要用于水泥粉磨,作為水泥的緩凝劑。硫酸鹽礦物一般不會用于回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)。
(2)燃料中的硫化物
燃料中硫化物的含量較高,是窯尾煙氣中SO2的主要生成源。燃料中硫的存在形式和原料中的一樣,有硫化物、硫酸鹽還有有機(jī)硫。燃料在分解爐或者回轉(zhuǎn)窯燃燒,低價(jià)態(tài)的硫化物,一部分直接氧化成SO3,并形成穩(wěn)定的硫酸鹽;另一部分則氧化成SO2。這部分SO2的絕大多數(shù),能夠再次與高溫的堿性熱生料和O2發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽。剩下的少部分S02會與生料中氧化釋放出來的SO2匯合,進(jìn)入煙囪排放。
1.2硫化物存在的主要形態(tài)
原料及燃料中的無機(jī)硫和有機(jī)硫包括多種硫化物,有硫酸鹽、也有硫鐵礦等,但能氧化生成SO2的主要是低價(jià)的硫化物和單質(zhì)硫。硫化物的主要存在形態(tài)詳見表1。
2SO2的成因與抑制
2.1SO2的成因
原料及燃料中的硫化物,在回轉(zhuǎn)窯的過渡帶和燒成帶,大部分會與堿結(jié)合生成硫酸鹽。未被結(jié)合的部分,生成SO2氣體,被帶進(jìn)分解爐。在分解爐中,存在大量的活性CaO,同時(shí)分解爐內(nèi)的溫度正是脫硫反應(yīng)發(fā)生的最佳溫度,因此,燒成帶產(chǎn)生的SO2氣體,可能在分解爐內(nèi)被CaO吸收。正常情況下,燃料中的硫很少會影響到硫的排放。但是,下述情況出現(xiàn)時(shí),會導(dǎo)致SO2排放濃度升高:
(1)燃料的燃燒是在還原狀態(tài)下進(jìn)行的;
(2)生料易燒性差,燒成帶溫度被提得很高;
(3)硫堿比明顯偏高。
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