中科院大連化物所近日在對(duì)苯二甲酸二乙酯合成新路線的研究中取得新進(jìn)展,該合成新路線以生物質(zhì)基粘康酸為原料,可不經(jīng)對(duì)二甲苯(PX)直接合成對(duì)苯二甲酸二乙酯等對(duì)苯二甲酸(PTA)衍生物。
粘康酸可通過葡萄糖和木質(zhì)素等發(fā)酵制得,其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)共軛雙鍵和兩個(gè)羧基,與對(duì)苯二甲酸分子相比,需要引入兩個(gè)碳原子來構(gòu)建苯環(huán)。但由于粘康酸的溶解性較差,粘康酸與乙烯的Diels-Alder反應(yīng)難以直接進(jìn)行。為解決上述問題,研究人員引入關(guān)鍵的粘康酸與乙醇的酯化反應(yīng),產(chǎn)物相比于粘康酸更易發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。經(jīng)過串聯(lián)的酯化、環(huán)加成和脫氫反應(yīng)后,對(duì)苯二甲酸二乙酯的總收率可達(dá)80.6%,并且產(chǎn)物可通過常用的蒸餾過程分離純化,從而實(shí)現(xiàn)了不經(jīng)PX直接生成PTA衍生物的新技術(shù)路線。該研究為優(yōu)化利用生物質(zhì)基原料中已有的組成和特殊結(jié)構(gòu),制備高附加值的化合物提供了可能。
2014年我國(guó)PTA產(chǎn)能在4600萬噸以上。目前,工業(yè)上生產(chǎn)PTA主要通過對(duì)石油基對(duì)二甲苯氧化制得。
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