鋰-氧電池與鋰-離子電池相比,具有更高的理論比能量,吸引了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。目前,鋰-氧電池表現(xiàn)為循環(huán)穩(wěn)定性較差,這歸因于氧還原物種(O2−,LiO2和Li2O2)和電池組件(電極材料和電解液)之間的副反應(yīng)。若要消除這些副反應(yīng),需要從本質(zhì)上理解氧還原物種的化學(xué)性質(zhì)。O2−和Li2O2已從實(shí)驗(yàn)和理論上研究得較為透徹,而LiO2由于在常規(guī)實(shí)驗(yàn)條件下不易獲得,因此其化學(xué)性質(zhì)尚不清晰。
中國科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所彭章泉團(tuán)隊(duì),報(bào)道了一種在液氨(-78℃)中合成LiO2的方法,比較了O2−,LiO2和Li2O2在液氨中的化學(xué)反應(yīng)性,首次從實(shí)驗(yàn)上證明LiO2是鋰-氧電池中反應(yīng)活性最高的氧還原物種,并從理論上給出了LiO2在液氨中的反應(yīng)機(jī)制。同時(shí),證明LiO2中間產(chǎn)物的存在時(shí)間越短,鋰-氧電池的可逆性越高。研究工作以LiO2:Cryosynthesis and Chemical/Electrochemical Reactivities為題,發(fā)表在The Journal of Physical Chemistry Letters上。
基于對(duì)鋰-氧電池氧還原反應(yīng)中間產(chǎn)物化學(xué)性質(zhì)的理解,研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了具有高度化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性的Hexamethylphosphoramide電解液體系,與目前的醚類電解液相比,提升了電池的循環(huán)壽命。研究工作以A High-Performance Li-O2 Battery with a Strongly Solvating Hexamethylphosphoramide Electrolyteand a LiPON-Protected Lithium Anode為題,發(fā)表在Advanced Materials上。
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(a)液氨中合成LiO2的現(xiàn)場(chǎng)拉曼光譜數(shù)據(jù)(b)液氨中合成的LiO2在放置一段時(shí)間后產(chǎn)生N2的質(zhì)譜數(shù)據(jù)(c-e)液氨中LiO2最終轉(zhuǎn)變?yōu)長(zhǎng)iOH和LiOH•H2O紅外光譜,拉曼光譜和x-射線研究結(jié)果。
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