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催化燃燒VOCs催化燃燒設備

作者:森然 來源:森然環(huán)保 2022-10-11 瀏覽量:78
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與蜂窩陶瓷基體相比,蜂窩金屬基體具有以下優(yōu)點[3]:1)導熱系數(shù)大,可以快速地將熱量傳遞,從而達到啟動溫度或?qū)崃可l(fā);2)壁薄、質(zhì)輕、床層壓降??;3)機械強度
    催化燃燒是一個氣-固相催化反應,其實質(zhì)是活性氧參與深度氧化作用。在催化燃燒過程中,催化劑降低反應的活化能,同時使反應物分子富集于催化劑表面,以提高反應速率。借助催化劑可使有機廢氣在較低的起燃溫度條件下發(fā)生無焰燃燒,并氧化分解成為CO2和H2O,同時放出大量熱量,達到了凈化廢氣的目的。
    VOCs催化燃燒技術(shù)中,關(guān)鍵是催化劑的研制,其性能的優(yōu)劣對廢氣銷毀效率和能耗有著決定性的影響。按照催化劑所用的活性組分不同,催化劑可以分為貴金屬催化劑和非貴金屬氧化物催化劑兩大類。按照催化劑的形狀不同,催化劑可以分為顆粒催化劑和整體式催化劑兩大類。
    1、催化劑概述
    1.1催化劑的活性組分
    催化劑中活性組分是最重要的組成部分,直接影響催化效果,按照催化劑所使用的活性組分,可將催化劑分為貴金屬催化劑和過渡金屬催化劑兩大類。
    1.2催化劑形狀
    催化劑的形狀不僅影響反應器壓力降,也影響反應物和產(chǎn)物的擴散速度,以及反應選擇性和轉(zhuǎn)化率。因此,在催化燃燒反應過程中,催化劑在床層中的形狀對催化劑的催化燃燒性能有很大的影響。常用催化劑按形狀可分為顆粒狀和整體式催化劑兩大類。
    (1)顆粒狀催化劑
    催化燃燒是一個強放熱反應,顆粒催化劑在反應中會產(chǎn)生“熱點”和局部高溫,催化劑易燒結(jié)失活;同時,顆粒催化劑床層壓降高,當含有粉塵的廢氣通過時,床層易被阻塞;另外顆粒催化劑強度低,易破損,阻力大。因此,顆粒催化劑并不適合催化燃燒空速和熱效應較大的工業(yè)有機廢氣。
    (2)整體式催化劑
    整體式催化劑是指一個反應器中只有一塊催化劑,英文名叫Monolith,通常為具有許多狹窄、直的或是彎曲的平行通道的整體結(jié)構(gòu)催化劑[1],因而對催化燃燒空速和熱效應較大的工業(yè)有機廢氣具有很好的應用前景。催化活性組分負載在通道的壁面上,這些通道為催化劑活性組分與反應氣體提供了盡可能大的接觸面積,同時也使氣體的壓力降降到最低。與傳統(tǒng)的顆粒催化劑相比,整體式催化劑具有以下優(yōu)點[2]:1)床層壓降大幅降低;2)催化活性物質(zhì)涂層薄,內(nèi)表面利用率高,特別適用反應速度快、空速大和處于傳質(zhì)控制過程的催化燃燒反應;3)氣流分布均勻,無熱點和溝流現(xiàn)象,反應器徑向和軸向的溫度梯度大大減?。?)不產(chǎn)生粉塵,也不易被外來粉塵堵塞;5)機械強度和熱穩(wěn)定性較好;6)安裝簡單,既可水平安裝(氣流水平方向通過),也可垂直安裝(氣流上下通過)。
    整體式催化劑一般由活性組分和助劑、載體或涂層和基體三部分組成?;w主要起承載催化涂層的作用,主要分為兩類,一類是陶瓷基體(如堇青石、氧化鋁、莫來石);另外一類是金屬基體(如Fe-Cr-Al合金、金屬絲網(wǎng))。
    ①蜂窩陶瓷基體
    蜂窩陶瓷基體大多以耐熔性氧化物、鋁酸鹽和硅酸鹽材料(如氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、石英、二氧化鋯、尖晶石、堇青石和碳化硅等)作為原料,由于堇青石蜂窩陶瓷價格便宜、原材料易得、生產(chǎn)工藝簡單和性能基本滿足使用需要,且與各種催化劑活性組分良好的匹配性,孔壁薄熱膨脹系數(shù)和耐熱沖擊性好等優(yōu)點,大多數(shù)廠家均將其作為整體式催化劑的基體。但是,蜂窩陶瓷基體也有一些不足:1)一般制作工藝的蜂窩孔徑和壁厚還不能制得很小,使進一步提高催化強度和降低床層壓降受到限制;2)陶瓷導熱性差,熱容量大;3)用于汽車尾氣處理時,陶瓷的機械強度還不完全經(jīng)受得住行車過程中的氣流沖擊和機械震動。
    ②蜂窩金屬基體
    與蜂窩陶瓷基體相比,蜂窩金屬基體具有以下優(yōu)點[3]:1)導熱系數(shù)大,可以快速地將熱量傳遞,從而達到啟動溫度或?qū)崃可l(fā);2)壁薄、質(zhì)輕、床層壓降小;3)機械強度高,耐振動;4)良好的延展性,易于加工成型;5)金屬絲網(wǎng)基體具有三維多孔結(jié)構(gòu),允許氣流在多個孔道內(nèi)交錯流動,具有更大的傳熱速率和傳質(zhì)效率。因此,金屬蜂窩基體克服陶瓷蜂窩基體的質(zhì)脆、導熱性差等缺點。但是金屬基體也存在熱膨脹系數(shù)高,涂層與金屬基體粘結(jié)強度不高、易脫落、工藝復雜、價格相對較高等一系列問題,因此其不如陶瓷基體應用廣泛。
    (3)整體式催化劑制備
    整體式催化劑的制備方式主要有兩種,一種是在催化劑基體(如堇青石蜂窩基體或金屬蜂窩基體)上涂覆氧化鋁凝膠等復合氧化物凝膠等復合氧化物涂層,然后再浸漬貴金屬。另一種是先把貴金屬浸漬在催化劑載體(如氧化鋁或其他材料)上,然后再制備成漿液涂敷在催化劑基體上。兩種方式中,前者的制備工藝較為簡單,但由于該過程先在催化劑基體上涂覆氧化鋁凝膠,制得的氧化鋁涂層牢固度不夠,易脫落,且貴金屬在基體上的分散性不好;后一種制備方法中貴金屬分散較好,且涂層較為穩(wěn)定,牢固度強。因此,目前大多采用后一種制備方法。
    2、用于芳烴催化燃燒催化劑的發(fā)展趨勢
    目前國內(nèi)外對用于催化燃燒處理芳烴廢氣催化劑研究的發(fā)展趨勢是:
    (1)雖然非貴金屬催化劑成本低,熱穩(wěn)定性相對較好,但催化活性低、起燃溫度高,難以實現(xiàn)工業(yè)應用。貴金屬催化劑具有其他金屬無可比擬的優(yōu)越性,但是穩(wěn)定性較差、價格昂貴,資源短缺,制約了其大規(guī)模應用。所以目前對催化燃燒催化劑的研究,主要是通過添加非貴金屬改善貴金屬催化劑的織構(gòu)、結(jié)構(gòu)、氧化還原等性能,提高催化劑的活性和選擇性、穩(wěn)定性,降低貴金屬用量,實現(xiàn)單原子催化也成為貴金屬催化領域的研究熱點。
    (2)目前的研究對象大多集中于易被催化燃燒的甲苯,但對結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和毒性大的苯報道較少。另外,處理對象單一,大多數(shù)研發(fā)工作是在CH4、脂肪烴、醇、醛、甲苯等單一VOCs上進行,而實際工業(yè)氣體往往組成非常復雜,含有醛、醇和芳烴(如苯)及雜原子(Cl、N、S)有機物等。由處理一種VOCs到同時處理多種VOCs,及VOCs和其他污染物的混合物。
    (3)催化燃燒與其它控制技術(shù)相結(jié)合,使其應用范圍更廣、處理效率更高,能耗更低:如吸附-催化燃燒、冷凝-催化燃燒等。
    (4)對氧化機理和反應動力學尚缺乏深入的研究,特別對發(fā)生在催化劑上的反應路徑和分子活性氧需要更深入理解。此外,多種有機廢氣混合,易引起催化劑失活,這一系列復雜的問題有待進一步探索。
    綜上所述,開發(fā)一種低溫催化活性高、穩(wěn)定性好、效率高、可應用性強并以苯為目標分子的低含量貴金屬-非貴金屬整體式催化劑已成為處理芳烴廢氣催化劑的發(fā)展趨勢,不僅可為社會帶來巨大的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益,同時也能為其他有毒VOCs的治理提供有力的技術(shù)支撐。

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